壓力容器是核電廠運(yùn)行中的關(guān)鍵設(shè)備之一,是防止放射性泄漏的重要屏障之一。對(duì)壓力容器的鋼來(lái)說(shuō),如下幾種與老化相關(guān)的機(jī)械性能的退化機(jī)制導(dǎo)致了在長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中的安全隱患:輻照脆化、熱時(shí)效、高溫脆化、疲勞、輻照促進(jìn)腐蝕等。
A)輻照脆化
其中最為重要的退化機(jī)制是輻照脆化。許多研究表明壓力容器鋼在反應(yīng)堆中子輻照環(huán)境中,韌-脆轉(zhuǎn)變溫度(DBTT)隨著輻照而升高,使得材料容易發(fā)生脆性斷裂,影響整個(gè)核電廠的安全運(yùn)行。并且,由于堆型的不同,對(duì)壓力容器鋼的性能要求也不同。
B)輻照脆化機(jī)制
最重要的脆化機(jī)制是由輻照引起的納米級(jí)的結(jié)構(gòu)位錯(cuò)引起的。其過(guò)程主要包括(a)在級(jí)聯(lián)過(guò)程中點(diǎn)陣缺陷的形成;(b)缺陷的遷移及其導(dǎo)致的溶質(zhì)原子的擴(kuò)散加速形成團(tuán)簇等缺陷團(tuán)聚;(c)這些納米級(jí)缺陷引起的位錯(cuò)釘扎;(d)穿晶裂紋;(e)應(yīng)力集中;硬化引起的韌-脆轉(zhuǎn)變溫度(DBTT)升高。
在反應(yīng)堆環(huán)境中,中子與點(diǎn)陣原子的相互作用不但產(chǎn)生間隙-空位對(duì)(一對(duì)Frenkel缺陷),若初級(jí)離位原子的能量足夠大,將繼續(xù)在點(diǎn)陣中與其他原子發(fā)生碰撞并使其離開點(diǎn)陣位置,稱后者為二級(jí)碰撞原子。當(dāng)二級(jí)碰撞原子能量足夠大時(shí)發(fā)生三級(jí)碰撞。以此類推,形成一個(gè)“級(jí)聯(lián)碰撞”過(guò)程。在這個(gè)過(guò)程中形成的大部分間隙原子及空位都會(huì)迅速?gòu)?fù)合,而有一小部分
會(huì)結(jié)合形成缺陷。
在壓力容器環(huán)境下,這些缺陷還可以擴(kuò)散較長(zhǎng)距離。在擴(kuò)散過(guò)程當(dāng)中,這些間隙、空位及其他雜質(zhì)原子重新結(jié)合或被陷阱俘獲,稱為“點(diǎn)陣損傷”。
同時(shí),空位及間隙的增多也會(huì)大大提高溶質(zhì)原子的遷移率,使得Cu原子的析出率大大提高。原因是Fe-Cu二元系為互不溶體系,在300℃左右Cu的溶解度小于0.01%,該值遠(yuǎn)小于鋼中Cu含量。Cu原子可以遷移到空位,通過(guò)與空位交換位置進(jìn)行遷移,當(dāng)兩個(gè)Cu原子相遇時(shí)會(huì)結(jié)合在一起,這些與基體共格的Cu沉淀增大到一定大小時(shí),會(huì)脫離基體,形成非共格沉淀。許多研究表明,在BCC鐵基體中,Cu的結(jié)構(gòu)變化是BCC→9R→FCC。在鋼中形成許多納米級(jí)的富Cu沉淀相。與此同時(shí),Ni、Mn、Si、P等溶質(zhì)及雜質(zhì)也會(huì)富集在Cu周圍形成沉淀。最近的研究也表明,在幾乎不含Cu的鋼中,也存在由Mn、Ni等雜質(zhì)富集形成的團(tuán)簇。富Cu沉淀是輻照脆化產(chǎn)生的最重要的因素。
輻照增強(qiáng)擴(kuò)散除了促進(jìn)富Cu沉淀形成之外,還可能導(dǎo)致其他溶質(zhì),如Ni、Mn、Si等的原子形成團(tuán)簇。原因是這些原子在團(tuán)簇中的能量比在基體中更低。其中,Ni對(duì)輻照脆化有著非常重要的影響,但機(jī)理迄今為止仍不明確。其中一個(gè)機(jī)制是,Ni在低Cu或者不含Cu的鋼中會(huì)形成鎳錳沉淀,另外一種機(jī)制是Ni在富Cu沉淀外圍富集降低其表面能,從而使得沉淀更穩(wěn)定。許多研究也表明,Mn對(duì)輻照脆化的影響很大。在同樣Ni含量的合金中,含Mn的鋼材料在輻照后的脆化現(xiàn)象嚴(yán)重得多。
納米級(jí)的缺陷成為阻礙位錯(cuò)移動(dòng)的因素,致使鋼的塑性變形應(yīng)力提高。而最重要的輻照脆化機(jī)制就是屈服強(qiáng)度的提高(△σy)。在含Cu鋼中主要的納米結(jié)構(gòu)是富Cu-Mn-Ni團(tuán)簇及某些富Mn、Ni團(tuán)簇;在無(wú)Cu鋼中主要的納米結(jié)構(gòu)為點(diǎn)缺陷、位錯(cuò)環(huán)及其他小尺寸沉淀等。由某種結(jié)構(gòu)的納米結(jié)構(gòu)引起的屈服強(qiáng)度的提高可由下表示。由其可見,某種結(jié)構(gòu)j對(duì)屈服強(qiáng)度的提高取決于其半徑rj、數(shù)量密度Nj、體積分?jǐn)?shù)fj及強(qiáng)化因子αj。
式中,TF是泰勒因子,約等于3;u為Fe的剪切模量,約等于80GPa;b是柏氏矢量,約等于0.248nm。強(qiáng)化因子αj因不同種類的納米結(jié)構(gòu)而異。
當(dāng)屈服強(qiáng)度σy足夠大時(shí),裂紋尖端的應(yīng)力集中達(dá)到某個(gè)極限σ*時(shí)發(fā)生斷裂。由于σy隨著溫度的增加而減少,塑-脆轉(zhuǎn)變?cè)跐M足下式時(shí)發(fā)生。
式中,M是常數(shù)。沉淀及富集引起的脆化中,σy增大,使得滿足下式時(shí)發(fā)生轉(zhuǎn)變,即塑-脆轉(zhuǎn)變溫度升高。
在某些鋼中,P在晶界的富集可能導(dǎo)致晶界的弱化,使得容易在晶界產(chǎn)生初級(jí)裂紋。這并不導(dǎo)致材料硬度的增加,因此被稱為非硬化脆化。這樣的脆化會(huì)引起晶界裂紋而不是穿晶裂紋。P的富集是減小σ *,致使塑-脆轉(zhuǎn)變溫度升高但并不會(huì)引起強(qiáng)度變化。P在晶界的富集在很多研究中發(fā)現(xiàn),但是由其導(dǎo)致晶界裂紋的證據(jù)尚不很充足。
C) 高強(qiáng)度低合金鋼大型鍛件中的氫脆現(xiàn)象
鋼中的氫是一種有害但又難以完全避免的雜質(zhì)元素,它對(duì)鋼的危害主要是引起鍛件塑性、韌性的降低,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致鍛件中出現(xiàn)白點(diǎn)(氫致發(fā)裂),造成整個(gè)鍛件的報(bào)廢,這種現(xiàn)象被稱為氫脆,一般認(rèn)為氫對(duì)高強(qiáng)度低合金鋼的影響最為顯著。
鋼中的氫脆屬于應(yīng)變時(shí)效型脆化,也稱為滯后破壞,表現(xiàn)為在應(yīng)力作用一段時(shí)間后鋼發(fā)生毫無(wú)征兆的脆斷,斷口較平滑,大多數(shù)情況下為沿晶斷裂。在腐蝕及輻照的聯(lián)合作用下,氫脆更容易發(fā)生。需要通過(guò)原料的精選、真空冶煉、合適的加工熱處理加以防范。
結(jié)語(yǔ):目前對(duì)于反應(yīng)堆壓力容器鋼的輻照特性已經(jīng)有相當(dāng)成熟的理論模型和實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)。壓力容器鋼輻照后的DBTT也是決定核電廠是否可以延壽的主要指標(biāo)之一。這是因?yàn)榇蠖鄶?shù)的核電廠,除了反應(yīng)堆的壓力容器外,其他部件都是可以更換的,就好比一輛汽車,除了發(fā)動(dòng)機(jī)以外,都是可以通過(guò)換新保養(yǎng)維持在一個(gè)很好的狀態(tài)的。而如果發(fā)動(dòng)機(jī)不行了,那一般就直接報(bào)廢了。